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過氧化氫氧化處理堿木質(zhì)素對合成表面活性劑表面張力的影響(一)

來源: 林產(chǎn)化學與工業(yè) 瀏覽 72 次 發(fā)布時間:2025-10-21

摘要


探索了堿木質(zhì)素經(jīng)H?O?預處理,再經(jīng)磺化、胺化、烷基化合成驅(qū)油用表面活性劑的方法。首先考察了過氧化氫預處理條件對表面張力的影響。結(jié)果表明,當過氧化氫與堿木質(zhì)素質(zhì)量比為1:10,溫度70℃,處理時間30min效果較好,經(jīng)該條件預處理后合成的表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.9%時,表面張力降至24mN/m。進一步考察堿、表面活性劑質(zhì)量分數(shù)對孤島原油油/水界面張力的影響,并與同條件下未經(jīng)預處理合成的表面活性劑的油/水界面張力對比,結(jié)果表明,堿木質(zhì)素經(jīng)預處理合成的表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.4%時,與質(zhì)量分數(shù)為0.4%NaOH復配后可使最低油/水界面張力達0.07mN/m,較未經(jīng)氧化預處理組穩(wěn)定時間明顯延長。紅外光譜(FT-IR)分析表明了堿木質(zhì)素改性前后結(jié)構的變化。


在石油資源日趨緊張的情況下,提高石油采收率已成為石油工業(yè)關注的熱點問題。在化學驅(qū)油中,表面活性劑的應用可提高原油采收率,因此表面活性劑驅(qū)油技術在三次采油中有了較快發(fā)展。木質(zhì)素來源廣泛、價格低廉,且分子結(jié)構中含有多種活性官能團,可用于合成驅(qū)油用表面活性劑以及其他多種表面活性劑。Morrow對堿木質(zhì)素進行烷基化、氧化或烷基化、磺化的改性研究,使產(chǎn)品的性能有了很大改進,油/水界面張力可達0.1mN/m。張統(tǒng)明等通過對堿木質(zhì)素改性得到三次采油用在石油資源日趨緊張的情況下,提高石油采收率已成為石油工業(yè)關注的熱點問題。在化學驅(qū)油中,使用時能使油/水之間的瞬時界面張力最低達到0.0001~0.001mN/m。本研究探索了過氧化氫氧化處理堿木質(zhì)素,然后再高溫磺化、胺化、烷基化合成表面活性劑的改性路線。首先考察了預處理條件對合成表面活性劑表面張力的影響,進一步考察了堿、表面活性劑質(zhì)量分數(shù)對油/水界面張力的影響,并與同條件下未經(jīng)氧化預處理合成的表面活性劑的油/水界面張力對比。


1實驗部分


1.1主要試劑與儀器


堿木質(zhì)素干粉,工業(yè)級,由山東某造紙廠提供;過氧化氫(30%)、無水亞硫酸鈉、乙二胺、甲醛、溴代十六烷、無水乙醇,均為分析純。


Delta-8全自動高通量表面張力儀(芬蘭);SVT20N視頻旋轉(zhuǎn)滴張力儀(瑞士);傅里葉紅外光譜儀FTS-470,美國。


1.2改性方法


稱取10g堿木質(zhì)素于三口燒瓶中,加50mL水,攪拌使其完全溶解,然后加入過氧化氫預處理,在設定溫度反應結(jié)束后,再冷卻加稀酸調(diào)pH值至3以下,將析出沉淀過濾干燥即為氧化處理后堿木質(zhì)素。


堿木質(zhì)素經(jīng)上述過氧化氫預處理后,與無水亞硫酸鈉在180℃下反應30min,得木質(zhì)素磺酸鹽,再與乙二胺、甲醛在80℃胺化4h,最后與長鏈鹵代烴如溴代十六烷在80℃胺烷基化5h,即得合成表面活性劑。


1.3表面張力的測定


Delta-8全自動高通量表面張力儀測定,測定溫度為室溫,表面活性劑質(zhì)量分數(shù)1%以內(nèi)。


1.4油/水界面張力的測定


由SVT20N視頻旋轉(zhuǎn)滴張力儀65℃下測定孤島原油油/水界面張力。


2結(jié)果與討論


2.1預處理對合成表面活性劑表面張力的影響


2.1.1過氧化氫用量影響


過氧化氫與堿木質(zhì)素的質(zhì)量比為0.5:10~2:10,在70℃處理堿木質(zhì)素30min,然后經(jīng)磺化、胺化、烷基化合成表面活性劑,H?O?用量對表面張力的影響如圖1所示。由圖1可見,隨著表面活性劑質(zhì)量分數(shù)的增大表面張力均逐漸降低,并且,隨著過氧化氫用量的增大,表面活性劑的表面張力呈先降低后增大,當過氧化氫與堿木質(zhì)素的質(zhì)量比為1:10時表面張力較低,表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.9%的溶液表面張力可達到28mN/m,與同濃度下堿木質(zhì)素的表面張力相比,降低了約20mN/m。


2.1.2預處理溫度影響


過氧化氫與堿木質(zhì)素的質(zhì)量比為1:10,在60~80℃處理堿木質(zhì)素30min后合成表面活性劑。表面張力-質(zhì)量分數(shù)的曲線如圖2所示。由圖2可見,隨著溶液質(zhì)量分數(shù)的增大表面張力均逐漸降低,比較不同溫度過氧化氫處理后合成表面活性劑的表面張力發(fā)現(xiàn),隨著氧化處理溫度的升高,表面張力呈先降低后升高趨勢,當70℃處理時效果較好,表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.9%的溶液表面張力可達到28mN/m。

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